《硅酸盐晶体化学》以硅酸盐材料为研究对象,以微观结构为主要研究手段,结合结晶学等相关学科,重点阐述了结构对水泥、玻璃、陶瓷等性能的影响。第一、二、三章是结构分析的基础,第四、五、六、七、八章是对详细水泥结构和性能的剖析,第九、十章是关于玻璃、陶瓷的性能分析,最后一章对世界结构最新研究手段——EBSD作了初步介绍。
硅酸盐晶体化学是以硅酸盐材料的工业原料及其产品为主要研究对象的一门科学,是将传统的硅酸盐科学与研究天然矿物的结晶矿物学、研究微观结构的高科技仪器和专用于研究结晶学的计算机软件有机地紧密结合起来而形成的一门新兴学科。
结构决定性能。硅酸盐材料的种种特性如(亚)晶界、缺陷、晶体取向、颗粒边界和孔隙度等,均可从其微观结构方面人手,通过对硅酸盐材料工业原料和产品的结构分析研究,查明显微结构变化特征与生产过程中的不同温度和气氛等条件的内在联系,以确定由于外界条件和物质内部结构引起物质性能改变的原因,找出改进生产工艺、提高产品质量、研制新产品、材料改性以及硅酸盐工业节能减排的新途径,促使硅酸盐工业向资源节约型、环境友好型及低碳经济时代迈进。
目前,缺乏在结构方面,尤其是微观结构与性能方面系统研究硅酸盐材料的专业人才。因此,本书建立在结晶学、固体物理、材料科学以及检测仪表学等众多学科基础之上,以硅酸盐材料的晶体结构和性能为主体,跟踪世界最新的科学研究成果,结合硅酸盐材料的实际生产应用的需要,细致、全面地讲解硅酸盐材料的结构对性能的影响。
编者在撰写过程中力求使本书做到理论完善、结构严谨、文字精练、图形清楚、思路清晰,分别从水泥、玻璃、陶瓷三个方面阐述,以水泥为代表较为深入地研究了硅酸盐材料的晶体化学。本书首先从结晶学、晶体结构和晶体的生长与缺陷等基础知识人手,结合晶体化学的基本原理,向读者展开晶体化学研究的画卷,由浅人深地展现编者在硅酸盐晶体化学方面的研究成果,随时导人在实际应用中出现的难点和解决方法,绕开一些研究和生产中的误区。本书可供材料科学、晶体学、固体物理、晶体化学、硅酸盐材料、硅酸盐结构学等专业领域的研究人员、硅酸盐生产的技术人员以及研究生使用,也可供硅酸盐相近专业的其他学科的研究人员参考。
第1章 几何结晶学
1.1 几何结晶学研究史
1.2 晶体、非晶质体与准晶体
1.2.1 晶体
1.2.2 非晶质体的概念
1.2.3 准晶体的概念
1.2.4 晶体的内部构造
1.3 晶体的性质
1.3.1 自限性
1.3.2 均一性
1.3.3 异向性
1.3.4 对称性
1.3.5 最小内能性
1.3.6 稳定性
1.4 晶体的几何对称性
1.4.1 对称要素及对称操作
1.4.2 对称要素的组合一32种对称型(点群)
1.4.3 单形和聚形
1.4.4 晶体定向、晶面符号和晶棱符号
本章小结
第2章 晶体结构的空间几何
2.1 晶体结构的空间格子
2.1.1 空间格子
2.1.2 14种空间格子(布拉维格子)
2.2 晶体结构的对称性
2.2.1 滑移面
2.2.2 平移轴
2.2.3 螺旋轴
2.3 晶体的内部结构与几何外形
2.3.1 晶体的内部结构
2.3.2 晶体的几何外形
2.3.3 230种空间群
2.4 等效点系
2.4.1 等效点系符号
2.4.2 c1-Pmm2的等效点系
2.4.3 D14-P42/mnm的等效点系
2.4.4 等效点系与单形对比
本章小结
第3章 晶体生长
3.1 晶体的成核与生长
3.1.1 晶核的形成
3.1.2 熔体中晶体的生长
3.1.3 相界面状态及稳定性
3.2 烧结过程中的晶体生长
3.2.1 一次再结晶
3.2.2 多结晶体中正常结晶粒成长和二次再结晶
3.3 晶体的规则连生
本章小结
第4章 晶体化学基本原理
4.1 晶体中的化学键
4.2 离子晶格与晶格能
4.3 离子类型与离子半径
4.3.1 离子类型
4.3.2 原子半径与离子半径
4.4 紧密堆积原理
4.4.1 球体最紧密堆积原理
4.4.2 等大球体的最紧密堆积
4.4.3 非等大球体的紧密堆积
4.4.4 紧密堆积原理的化合物
4.5 配位数和配位多面体
4.5.1 配位数
4.5.2 配位多面体
4.5.3 配位数与离子半径的关系
4.6 化学键性与晶格类型
4.6.1 晶体中的键性
4.6.2 晶格类型
4.6.3 离子的极化
4.6.4 结晶化学定律
4.6.5 鲍林规则
4.7 典型无机化合物的晶体结构
4.7.1 AX型晶体
4.7.2 AX,型晶体
4.7.3 A2X3型晶体
4.7.4 ABO,型晶体
4.7.5 AB2O2型晶体
4.8 类质同像
4.8.1 类质同像的概念
4.8.2 类质同像的类型
4.8.3 类质同像的影响因素
4.8.4 类质同像的研究意义
4.9 同质多像
4.9.1 同质多像的概念
4.9.2 同质多像转变
4.9.3 同质多像的研究意义
4.10 多型性
4.10.1 多型性概念
4.10.2 多型的表示方法
4.10.3 多型研究的意义
4.11 有序一无序
4.11.1 有序一无序的概念
4.11.2 有序一无序的类型
4.11.3 有序一无序转变
4.11.4 有序一无序的研究意义
4.12 晶体结构参数与晶型的关系
本章小结
第5章 硅酸盐矿物的晶体化学分类
5.1 硅酸盐矿物的化学组成
5.1.1 形成硅酸盐矿物的造种元素
5.1.2 硅酸盐矿物的阳离子配位
5.1.3 硅酸盐矿物的阴离子特征
5.2 硅酸盐的晶体结构特征
5.2.1 硅氧骨干的特征
5.2.2 阳离子配位的特征
5.3 硅酸盐矿物的分类
5.3.1 岛状基型硅酸盐矿物
5.3.2 环状基型硅酸盐矿物
5.3.3 链状基型硅酸盐矿物
5.3.4 层状基型硅酸盐矿物
5.3.5 层架状基型硅酸盐矿物
5.4 硅酸盐矿物中的晶体结构缺陷
5.4.1 点缺陷
5.4.2 位错(线缺陷)
5.4.3 面缺陷
5.4.4 晶体表面、界面
5.4.5 晶体缺陷的研究方法
5.4.6 晶体缺陷研究的意义
本章小结
第6章 硅酸盐矿物中的过渡性晶体结构
6.1 硅酸盐矿物中的过渡性晶体结构
6.2 黑云辉闪石
6.2.1 黑云辉闪石矿物间的结构关系
6.2.2 辉闪石中的非周期结构
6.2.3 非周期结构的形成机理
6.3 矿物中的调幅结构
6.3.1 调幅结构的概念
6.3.2 与结构畸变有关的调幅结构
6.3.3 与成分变化有关的调幅结构
6.4 反相晶畴结构
6.4.1 辉石矿物的反相晶畴结构
6.4.2 斜长石中的反相晶畴非周期结构
6.5 层状硅酸盐矿物中的非周期结构
6.5.1 规则、无规则混层
6.5.2 一些常见的混层矿物
本章小结
第7章 硅酸盐晶体化学的定量分类
7.1 硅酸盐晶体结构的研究阶段
7.1.1 第一阶段:硅酸盐结构类型及硅酸盐体系形成
7.1.2 第二阶段:大、小离子对硅氧骨干及折曲程度控制作用的研究
……
第8章 硅酸盐水泥中物相的晶体化学
第9章 陶瓷材料晶体化学
第10章 玻璃材料的晶体化学
第11章 电子背散射衍射技术在硅酸盐晶本化学中的应用
参考文献
1.3.6稳定性
在相同的热力学条件下,化学成分相同的物质以不同的物理状态存在时,结晶状态最为稳定。晶体的稳定性是晶体具有最小内能性的必然结果,晶体中质点只在平衡位置上振动,晶体是-个稳定体系。非晶质体不稳定,或仅是准稳定的,有自发地转变为晶体的必然趋势。
在不同的自然环境或热力学环境中,化学组成及内部结构相同的晶体,总是生长成一种或几种固定的几何多面体外形。也就是说,晶体生长总带有一定的结晶习性。晶体最终长成的形态总是被面网密度大的晶面(亦即比表面能小的晶面)所包围。
布拉维指出:面网密度小的晶面,其垂直方向上生长速度快;而面网密度大的晶面,其垂直方向上生长速度慢。这种相对生长的速度差,会造成面网密度大的晶面逐渐增大而最终保留为晶体表面,而面网密度小的晶面反而会逐渐缩小甚至消失。
例如,利用石英晶体生产石英玻璃时,需加热到1600℃以上,便可知从石英的晶体状态转化为石英的玻璃状态要积蓄大量的熔解潜热。熔解潜热可以定性地理解为离子从自由态进入晶体格子构造状态时所释放出的能量,离子获得了比在晶体状态更大的自由度便形成了玻璃。
反之,玻璃生产过程中玻璃析晶的产生,从能量观点解释,是玻璃中局部能量得以散失的结果。常温下玻璃的析晶作用说明玻璃有趋于稳定态——结晶态的倾向。
结晶体和一切非晶质体比较,从能量观点看具有最小内能;从构造观点看具有最紧密堆积的格子构造,这就是晶体的稳定性原因。而气体、液体的流动性,正是由于它们有相当大的内能以及内部构造的疏松无序。
1.4晶体的几何对称性
面角恒等定律是晶体外形的几何规律之一。晶体在实际生长的过程中,由于受各种不同的生长环境的影响,即使是同种晶体,同种晶面,其最后发育的结果亦会有所不同,因而使晶体外形本应具有的对称特点往往被掩盖起来。但面角恒等定律及晶体测量、投影工作,可以把被掩盖了对称特点的真实晶体,恢复成一种所谓理想的晶体形态——单形或聚形。晶体不同,其理想晶形也不同。所以把真实晶体复原至理想形态,可以达到鉴别晶体的目的。另外,只有知道了晶体的理想形态,才能知道真实晶体形态的变异程度,这对于分析晶体生长环境、分析硅酸盐产品的工艺条件也是一个很重要的方面。