低碳烃是化工行业最重要的基本原料。《低碳烃净化与催化原理》从低碳烃的净化到利用,全面地讲述了这一化工基础原料的利用过程,旨在加强学生对化工基本生产过程的认识,以及对吸附剂/催化剂的制备方法、反应原理及使用工艺条件等的了解。本书共分为九章。第一章作为第一部分,主要介绍低碳烃的基础知识。第二至五章作为第二部分,介绍了低碳烃中微量杂质的脱除过程及原理,以固定床吸附法为主,包括吸附基础知识(第二章)、脱硫(第三章)、脱氧(第四章)和脱氯(第五章),第二部分还包括工业上所使用的吸附剂及相关的工艺流程。第六至九章作为第三部分,介绍了净化后的低碳烃主要的利用过程,包括烷烃脱氢制烯烃(第六章),低碳烯烃歧化(第七章)、裂解(第八章)和氢甲酰化(第九章)。第三部分内容还包括工艺过程中各反应的原理、反应的工艺条件和催化剂相关知识。
《低碳烃净化与催化原理》可作为高等院校化工/新能源类专业研究生的教学参考用书,也可以供有关生产技术人员参考。
第一章 低碳烃的来源与利用
第一节 低碳烃的来源 1
一、石化领域低碳烃的来源 1
二、煤化工领域低碳烃的来源 4
第二节 低碳烃的理化性质 5
第三节 低碳烃的利用途径 6
一、甲烷的利用途径 6
二、乙烷的利用途径 9
三、乙烯的利用途径 10
四、丙烷的利用途径 13
五、丙烯的利用途径 15
六、丁二烯的利用途径 19
七、正丁烯的利用途径 19
八、异丁烯的利用途径 22
九、丁烷的利用途径 25
思考题 28
第二章 吸附基础知识
第一节 吸附的基本概念 29
一、气-固界面的吸附作用 29
二、吸附等温线 30
三、物理吸附与化学吸附 32
第二节 吸附剂 34
一、活性炭 34
二、沸石分子筛 37
三、硅胶 45
四、活性氧化铝 47
五、吸附树脂 49
六、金属有机骨架材料 50
思考题 54
第三章 低碳烃脱硫
第一节 低碳烃中的硫化物 55
一、低碳烃中硫化物的类型及含量 55
二、硫化物的危害 58
三、不同工艺的质量要求 58
第二节 液化石油气脱硫技术 60
一、醇胺溶液脱除硫化氢技术 60
二、纤维膜脱硫醇技术 60
三、固定床脱硫技术 61
第三节 低碳烃深度脱硫技术 62
一、国内外研究现状和发展趋势 62
二、丙烯深度脱硫技术 64
三、混合丁烷精脱硫技术 67
第四节 硫化物的检测分析及计算 69
一、硫化物的检测方法 69
二、硫容量的计算方法 69
思考题 70
第四章 低碳烃含氧化合物的净化技术
第一节 低碳烃含氧化合物 71
一、有机含氧化合物的来源 71
二、有机含氧化合物的分布 73
三、有机含氧化合物的危害 75
四、不同工艺的质量要求 75
第二节 固定床吸附技术 77
一、国内外研究现状与发展趋势 77
二、固定床吸附法二甲醚脱除技术 80
第三节 含氧化合物的分析与计算 85
一、含氧化合物的分析方法 85
二、穿透容量的计算方法 85
思考题 85
第五章 低碳烃深度脱氯的吸附材料及应用
第一节 低碳烃有机氯化物的产生及危害 87
一、氯化物的产生及含量 87
二、氯化物的危害 88
三、不同工艺的质量要求 89
第二节 目前的脱氯技术 90
一、催化加氢脱氯 90
二、催化氢转移脱氯 91
三、电化学脱氯 91
四、生物脱氯 92
五、亲核取代脱氯 92
六、吸附脱氯 93
第三节 C4 离子液体烷基化油有机氯脱除工艺流程 94
第四节 氯化物的分析与计算 95
一、氯化物的分析方法 95
二、穿透容量的计算方法 96
思考题 97
第六章 低碳烷烃脱氢制烯烃
第一节 概述 98
一、低碳烷烃脱氢的原料和产品 98
二、低碳烷烃脱氢技术发展概况 99
三、低碳烷烃脱氢反应工艺流程概述 100
第二节 丙烷/异丁烷的催化脱氢反应 102
一、丙烷脱氢反应 102
二、异丁烷脱氢反应 103
三、脱氢反应机理 103
四、影响脱氢反应的主要操作因素 107
第三节 脱氢催化剂 108
一、铂系催化剂 108
二、铬系催化剂 110
第四节 催化剂的失活与再生 111
一、铂系催化剂的失活 112
二、铬系催化剂的失活 114
三、催化剂的再生 116
第五节 脱氢反应器 117
一、固定床 117
二、移动床 118
三、流化床 118
思考题 119
第七章 低碳烯烃歧化
第一节 国内外歧化工艺发展 121
一、 Lyondell 公司的烯烃歧化工艺 121
二、 IFP 公司的 Meta-4工艺 122
三、 BASF 公司的 C4歧化工艺 122
四、 S-OMT 工艺 123
第二节 歧化反应机理与热力学计算 125
一、歧化反应机理 125
二、主副反应热力学参数及计算 125
三、主副反应的热力学平衡分析 127
第三节 歧化反应催化剂 128
一、催化剂的类型 128
二、钨基催化剂 130
第四节 影响烯烃歧化反应的工艺因素 136
一、原料纯度的影响 136
二、不同反应原料的歧化反应 137
第五节 Lummus 公司的 OCT 工艺详述 141
思考题 145
第八章 低碳烯烃裂解
第一节 概述 146
一、 C4烯烃催化裂解的原料与产品 146
二、 C4烯烃催化裂解技术的概况 147
三、 C4烯烃催化裂解的化学反应 148
第二节 C4 烯烃催化裂解工艺 149
一、固定床 150
二、流化床 152
第三节 烯烃催化裂解催化剂 154
一、金属氧化物催化剂 154
二、分子筛催化剂 155
第四节 催化剂失活与再生 156
一、结焦失活与再生 156
二、金属中毒与再生 157
第五节 国内主流工业化应用情况 158
一、生产技术及其特点 158
二、工艺流程 159
三、原料来源及对原料的要求 161
四、实际运行工业结果 161
思考题 162
第九章 低碳烯烃氢甲酰化
第一节 均相催化反应基础及氢甲酰化反应简介 163
一、均相催化与配合物 163
二、均相催化反应的特点 166
三、催化反应热力学与动力学基础 166
四、氢甲酰化反应简介 168
第二节 氢甲酰化反应的机理与工艺 170
一、氢甲酰化反应历史 170
二、氢甲酰化反应机理 171
三、氢甲酰化反应工艺 175
第三节 氢甲酰化反应催化剂 177
一、催化剂中的金属原子 177
二、配体的作用 178
三、氢甲酰化反应中的配体 180
第四节 不同烯烃的氢甲酰化反应 184
一、乙烯氢甲酰化 184
二、丙烯氢甲酰化 188
三、丁烯氢甲酰化 190
第五节 工业化应用情况 194
一、鲁尔法工艺 194
二、 BASF 双釜串联工艺 195
三、气体循环工艺及液体循环工艺 196
四、固定床工艺 199
第六节 氢甲酰化反应的发展趋势 200
一、水/有机两相催化 200
二、非水液/液两相催化 201
三、均相催化剂固载化 202
思考题 205
参考文献